大孔吸附樹脂在淀粉糖中脫味的應(yīng)用研究
[摘要]本文主要介紹了大孔吸附樹脂吸附法對淀粉糖脫味的應(yīng)用試驗和應(yīng)用實例,糖液經(jīng)陽陰離交柱后,糖液偶有微黃色并帶有一絲異味,通過大孔吸附樹脂對糖液進(jìn)行脫味精制處理,達(dá)到脫色除異味目的。結(jié)果表明,大孔吸附樹脂具有很好的吸附性能、吸附容量和洗脫性能,吸附樹脂物化性能穩(wěn)定。
[關(guān)鍵詞]大孔吸附樹脂;淀粉糖;脫味;脫色
1 前言
淀粉糖是以谷物、薯類等農(nóng)產(chǎn)品為原料生產(chǎn)的糖品,其中最主要的原料是玉米。近幾年來,隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,我國的淀粉糖行業(yè)出現(xiàn)了快速發(fā)展的趨勢。淀粉糖品種增多,應(yīng)用范圍大,廣泛地用于罐頭水果、谷物、化學(xué)品、藥物、藥劑、調(diào)味品、糖果類、膠質(zhì)、奶制品、冰淇淋、冷凍甜點、果凍制品及大部分的碳酸飲料、食品等。但淀粉糖質(zhì)量參差不齊,而更高品質(zhì)的糖漿才會有更好更廣泛的應(yīng)用,相應(yīng)的技術(shù)附加值更高。
淀粉糖經(jīng)液化、糖化、脫色、離交換后,成品可以確保一定的品質(zhì),但產(chǎn)品中仍偶有微黃色并伴有一定的異味,這就制約了淀粉糖更好的應(yīng)用。利用大孔吸附樹脂對淀粉糖進(jìn)行最終產(chǎn)品精制是一種很好的方法,進(jìn)一步脫味和脫色,提高產(chǎn)品質(zhì)量。
大孔吸附樹脂是內(nèi)部呈交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的高分子珠狀體,具有優(yōu)良的孔結(jié)構(gòu)和很大的比表面積,通過范德華引力可從淀粉糖中吸附異味和色素。與其它方法相比,大孔吸附樹脂吸附法具有吸附效果好、脫附再生容易、性能穩(wěn)定、適用范圍寬、實用性好、可實現(xiàn)綜合利用等特點,是對淀粉糖液最終產(chǎn)品精制的有效方法。
2 試驗部分
2.1儀器和試劑
2.1.1試驗儀器: 50mL磨口比色管,755B紫外可見分光光度計,REF 103型折光儀,pHS-25pH計,DDS-11A電導(dǎo)率儀。
2.1.2試驗試劑:A.R丙酮,30%工業(yè)鹽酸,30%工業(yè)氫氧化鈉,去離子水。
2.1.3試驗進(jìn)料:山東諸城東曉生物科技有限公司二級離交陰柱麥芽糖出料,pH4.14、電導(dǎo)率5.26μs/cm、色度為10、透光率98%、伴有異味。
2.1.4試驗樹脂:爭光大孔吸附樹脂。
2.1.5 試驗吸附柱:直徑為2.0cm,長為30cm玻璃吸附柱。
2.2實驗過程
新樹脂先用去離子水浸泡24小時,讓樹脂充分溶脹,再用去離子水洗至浸泡水澄清無雜質(zhì)。對樹脂進(jìn)行預(yù)處理,先用2倍樹脂體積丙酮對樹脂浸泡24小時,清洗到無丙酮味,再用4%鹽酸溶液和4%氫氧化鈉溶液交替處理2次,每次用2倍樹脂體積的用量浸泡8小時并用去離子洗至中性。最后用4倍樹脂體積4%的氫氧化鈉溶液處理樹脂,用去離子水洗到pH值為8,備用。
取80ml處理好的大孔吸附樹脂裝填在交換柱中,在室溫條件下,將料液從上向下通過樹脂層,運行流量為2.5BV/h,每5BV取交換柱流出液檢測pH、電導(dǎo)率、色度、透光率、異味。運行時,當(dāng)交換柱流出液中有異味或pH值小于4.5時,停止吸附。當(dāng)樹脂吸附飽和后,用4樹脂體積4%氫氧化鈉溶液進(jìn)行解析,用去離子水洗到pH值為8,再進(jìn)行下一個周期的吸附。
2.3實驗結(jié)果
2.3.1第一周期吸附數(shù)據(jù)見表1,pH、電導(dǎo)率變化曲線見圖1。
表1 第一周期流出液pH、電導(dǎo)率、色度、透光率、異味數(shù)據(jù)
處理糖液體積數(shù),BV | pH | 電導(dǎo)率,μs/cm | 透光率,% | 色度 | 味道 |
5 | 8.19 | 9.90 | 99.8 | <5 | 0 |
15 | 6.45 | 1.50 | 100 | <5 | 0 |
25 | 6.20 | 1.30 | 100 | <5 | 0 |
35 | 5.75 | 1.30 | 100 | <5 | 0 |
45 | 6.13 | 1.35 | 100 | <5 | 0 |
55 | 5.80 | 1.45 | 100 | <5 | 0 |
65 | 5.51 | 1.47 | 100 | <5 | 0 |
75 | 5.36 | 1.63 | 100 | <5 | 0 |
85 | 5.21 | 1.51 | 100 | <5 | 0 |
95 | 5.66 | 1.60 | 100 | <5 | 0 |
105 | 5.39 | 1.61 | 100 | <5 | 0 |
115 | 5.39 | 1.73 | 100 | <5 | 0 |
125 | 5.39 | 1.72 | 100 | <5 | 0 |
135 | 5.21 | 1.42 | 100 | <5 | 0 |
145 | 5.16 | 1.38 | 100 | <5 | 0 |
155 | 5.02 | 1.60 | 100 | <5 | 0 |
165 | 4.80 | 3.05 | 100 | <5 | 0 |
175 | 4.55 | 4.88 | 100 | <5 | 0 |
圖1 第一周期流出液pH、電導(dǎo)率變化曲線
2.3.2第二周期吸附數(shù)據(jù)見表2,pH、電導(dǎo)率變化曲線見圖2。
表2 第二周期流出液pH、電導(dǎo)率、色度、透光率、異味數(shù)據(jù)
處理糖液體積數(shù),BV | pH | 電導(dǎo)率,μs/cm | 透光率,% | 色度 | 味道 |
5 | 8.01 | 8.50 | 99.5 | <5 | 0 |
15 | 6.34 | 1.30 | 99.9 | <5 | 0 |
25 | 5.71 | 1.30 | 100 | <5 | 0 |
35 | 5.67 | 0.94 | 100 | <5 | 0 |
45 | 6.42 | 1.02 | 100 | <5 | 0 |
55 | 5.99 | 1.05 | 100 | <5 | 0 |
65 | 5.84 | 0.99 | 100 | <5 | 0 |
75 | 5.61 | 0.90 | 100 | <5 | 0 |
85 | 5.49 | 0.85 | 100 | <5 | 0 |
95 | 6.01 | 0.90 | 100 | <5 | 0 |
105 | 5.48 | 0.90 | 100 | <5 | 0 |
115 | 5.35 | 1.15 | 100 | <5 | 0 |
125 | 5.44 | 1.30 | 100 | <5 | 0 |
135 | 5.23 | 1.22 | 100 | <5 | 0 |
145 | 5.18 | 1.22 | 100 | <5 | 0 |
155 | 5.12 | 1.45 | 100 | <5 | 0 |
165 | 4.94 | 2.40 | 100 | <5 | 0 |
175 | 4.71 | 3.80 | 100 | <5 | 0 |
185 | 4.58 | 4.90 | 100 | <5 | 0 |
圖2 第二周期流出液pH、電導(dǎo)率變化曲線
2.3.3第三周期吸附數(shù)據(jù)見表3,pH、電導(dǎo)率變化曲線見圖3。
表3 第三周期流出液pH、電導(dǎo)率、色度、透光率、異味數(shù)據(jù)
處理糖液體積數(shù),BV | pH | 電導(dǎo)率,μs/cm | 透光率,% | 色度 | 味道 |
5 | 8.21 | 8.92 | 99.6 | <5 | 0 |
15 | 6.41 | 1.45 | 99.9 | <5 | 0 |
25 | 5.82 | 1.42 | 100 | <5 | 0 |
35 | 5.76 | 1.20 | 100 | <5 | 0 |
45 | 6.52 | 1.15 | 100 | <5 | 0 |
55 | 6.12 | 1.08 | 100 | <5 | 0 |
65 | 5.95 | 1.04 | 100 | <5 | 0 |
75 | 5.73 | 1.05 | 100 | <5 | 0 |
85 | 5.52 | 1.10 | 100 | <5 | 0 |
95 | 5.67 | 1.04 | 100 | <5 | 0 |
105 | 5.59 | 1.06 | 100 | <5 | 0 |
115 | 5.53 | 1.15 | 100 | <5 | 0 |
125 | 5.54 | 1.21 | 100 | <5 | 0 |
135 | 5.32 | 1.15 | 100 | <5 | 0 |
145 | 5.28 | 1.18 | 100 | <5 | 0 |
155 | 5.02 | 1.42 | 100 | <5 | 0 |
165 | 4.86 | 2.59 | 100 | <5 | 0 |
175 | 4.72 | 3.93 | 100 | <5 | 0 |
185 | 4.54 | 5.02 | 100 | <5 | 0 |
圖3 第三周期流出液pH、電導(dǎo)率變化曲線
2.4數(shù)據(jù)分析
從三個周期的試驗數(shù)據(jù)來看,大孔吸附樹脂對淀粉糖有很好的脫味脫色效果。樹脂對淀粉糖液進(jìn)行精制,流出液色度、透光率相對進(jìn)料得到進(jìn)一步提高,特別是流出液無異味。在整個運行過程中,流出液pH值下降緩慢,在運行25BV后才下降到6左右,可處理糖液在175BV以上,流出液電導(dǎo)率也很低,維持1μs/cm左右,只是在運行到快失效時,pH值接近4.5時,才開始上升,而此時樹脂也失效了。在實際應(yīng)用時,只需在大孔吸附樹脂后加小陽柱調(diào)pH即可。
三個周期的運行結(jié)果基本一致,說明大孔吸附樹脂的重復(fù)性好、洗脫率高。大孔吸附樹脂,具有特殊的孔結(jié)構(gòu)和比表面積,非常適合吸附有機(jī)分子類物質(zhì)。經(jīng)洗脫后,此樹脂可重使用。同時,該樹脂抗污染能力強(qiáng),具有很高的吸附能力、耐溫性、穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度,非常適合實際生產(chǎn)。
3 應(yīng)用實例
山東諸城東曉生物科技有限公司作為淀粉糖行業(yè)領(lǐng)頭公司,賽先采用大孔吸附樹脂吸附法對淀粉糖脫味脫色進(jìn)行精制。大孔吸附樹脂是一類不含離子交換基團(tuán),具有大孔結(jié)構(gòu)的高分子吸附劑。理化性質(zhì)穩(wěn)定,不溶于酸、堿及有機(jī)溶媒,對有機(jī)物有濃縮、分離的作用,且不受無機(jī)鹽類及強(qiáng)離子、低分子化合物的干擾。其吸附性能,與范德華力或氫鍵有關(guān)。同時,網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和高比表面積,使得其具有篩選性能。了解到可采用大孔吸附樹脂對淀粉糖脫味脫色,該公司經(jīng)過大量應(yīng)用對比試驗,最終選用國內(nèi)離子交換樹脂行業(yè)具有先進(jìn)制造技術(shù)和應(yīng)用技術(shù)的龍頭企業(yè)----浙江爭光實業(yè)股份有限公司開發(fā)的大孔吸附樹脂處理對淀粉糖脫味脫色精制。
3.1 試驗情況
脫味交換器裝填4m3大孔吸附樹脂,麥芽糖二級離交出料pH4.14、電導(dǎo)率5.26μs/cm、色度為10、透光率98%、伴有嗆人的異味。運行流速2.5BV/h,溫度50~55℃下吸附,經(jīng)大孔吸附樹脂處理的麥芽糖液完全無味,運行失效后,以4%氫氧化鈉溶液為洗脫劑,洗脫流速1~2BV/h,50℃條件下洗脫,洗脫效果好,最終產(chǎn)品的質(zhì)量得到很大的提高,具有很大的經(jīng)濟(jì)效益。
大孔吸附樹脂實際應(yīng)用流出液pH、電導(dǎo)率、色度、透光率、異味數(shù)據(jù)見表4,pH、電導(dǎo)率變化曲線見圖4。
表4 實際應(yīng)用中運行流出液pH、電導(dǎo)率、色度、透光率、異味數(shù)據(jù)
處理糖液體積數(shù),BV | pH | 電導(dǎo)率,μs/cm | 透光率,% | 色度 | 味道 |
5 | 8.35 | 9.04 | 99.3 | <5 | 0 |
15 | 7.41 | 5.42 | 99.7 | <5 | 0 |
25 | 6.83 | 4.12 | 99.9 | <5 | 0 |
35 | 6.67 | 3.61 | 100 | <5 | 0 |
45 | 6.52 | 2.50 | 100 | <5 | 0 |
55 | 6.36 | 2.07 | 100 | <5 | 0 |
65 | 6.21 | 1.94 | 100 | <5 | 0 |
75 | 6.13 | 1.98 | 100 | <5 | 0 |
85 | 6.09 | 2.01 | 100 | <5 | 0 |
95 | 6.04 | 2.04 | 100 | <5 | 0 |
105 | 6.01 | 1.98 | 100 | <5 | 0 |
115 | 5.96 | 1.95 | 100 | <5 | 0 |
125 | 5.84 | 2.21 | 100 | <5 | 0 |
135 | 5.80 | 2.15 | 100 | <5 | 0 |
145 | 5.78 | 2.28 | 100 | <5 | 0 |
155 | 5.69 | 2.35 | 100 | <5 | 0 |
165 | 5.63 | 2.43 | 100 | <5 | 0 |
175 | 5.57 | 2.59 | 100 | <5 | 0 |
185 | 5.53 | 3.95 | 100 | <5 | 0 |
195 | 4.87 | 4.10 | 100 | <5 | 0 |
205 | 4.52 | 6.04 | 100 | <5 | 0 |
圖4 實際應(yīng)用中運行流出液pH、電導(dǎo)率變化曲線
3.2 試驗樹脂性能評價
為了觀察樹脂應(yīng)用于實際生產(chǎn)中性能變化,在兩年的生產(chǎn)中我們對大孔吸附樹脂SD300取樣進(jìn)行分析檢測,同時與新樹脂的性能進(jìn)行對比。試驗結(jié)果見表5。
表5 大孔吸附樹脂運行初期和運行兩年性能對比
指標(biāo)名稱 | 新樹脂 | 運行1年 | 運行2年 |
含水量 % | 59.2 | 61.5 | 63.8 |
比表面積 m2/g | 1753 | 1679 | 1552 |
磨后圓球率 % | 98.6 | 93.6 | 90.6 |
粒度范圍 (0.315~1.25mm) % | 98.6 | 94.8 | 90.4 |
有效粒徑 mm | 0.56 | 0.53 | 0.50 |
均一系數(shù) | 1.32 | 1.37 | 1.41 |
從上表看,樹脂在運行兩年來,樹脂的性能基本上沒有發(fā)生大的變化,說明樹脂在使用一年后樹脂各項性能指標(biāo)下降很小。樹脂有效粒徑有所降低,這是因為樹脂在使用一年后,由于受轉(zhuǎn)型體積發(fā)生變化以及樹脂在反洗沖洗過程中的影響,樹脂難免會受到磨損,少量的樹脂顆粒變細(xì)。使用兩年后,大孔吸附樹脂的磨后圓球率下降幅度為8.2%,大孔吸附樹脂基本上仍保持圓球狀,說明大孔吸附樹脂整體的強(qiáng)度仍符合實際生產(chǎn)。樹脂使用兩年后,其性能基本上沒有發(fā)生變化,還完全可以用于實際生產(chǎn)。
4 結(jié)論
綜合大孔吸附樹脂對麥芽糖液脫味脫色試驗以及在現(xiàn)場使用兩年后性能的變化,以及淀粉糖液的通用性,可以得出以下結(jié)論:
4.1采用大孔吸附樹脂對淀粉糖有很好的脫味脫色效果。對淀粉糖液脫味脫色處理量大,吸附效果好。淀粉糖液經(jīng)吸附后,產(chǎn)品質(zhì)量有很大的提高,經(jīng)濟(jì)效益好。用稀堿進(jìn)行洗脫,洗脫率高,重復(fù)性好。
4.2吸附樹脂有較高的耐氧化、耐酸堿、耐有機(jī)溶劑的性能,機(jī)械強(qiáng)度較好,可在50~60℃以下長期使用,在正常情況下,樹脂年損耗率小于10%。
4.3此法工藝簡單,不需要特殊設(shè)備,技術(shù)容易掌握,可實現(xiàn)自動化。裝置運轉(zhuǎn)過程中熱能、電能消耗較低。使用大孔吸附樹脂對淀粉糖液進(jìn)行脫味脫色,具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
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